概要
1級OH、2級OHを酸化し、アルデヒド、ケトンを得る手法の一つ。
室温や氷冷下といった温和な条件で反応が可能である。
スワーン酸化などと比べ副反応も起こりにくい。
反応機構
まず、SO3・PyによりDMSOが活性化され、中間体Ａが生じる。
次に、中間体Ａの硫黄原子に原料であるOHが求核攻撃し、中間体Ｂが生成する。
中間体Ｂのプロトンをピリジンが受け取ってできる中間体Ｃから、硫酸イオン（SO42-）が脱離し、中間体Ｄとなる。
塩基であるEt3Nが中間体Ｄからプロトンを奪い、中間体Ｅが生じる。
中間体Ｅにおいて、プロトンを引き抜かれた炭素原子が再びプロトンを奪うとともに、ジメチルスルフィド、アルデヒドが脱離し、反応が完了する。
近年における使用例
①
原料 4.86g (19.4 mmol)をCH2Cl2 45 mlに溶かして氷冷した。ここにDMSO 7.72 ml (8.49 g, 109 mmol)、Et3N 14.3 ml (10.4 g, 103 mmol)を加え、再び氷冷した。SO3・Py (9.26 g, 58.2 mmol)を氷冷しながら滴下し、氷冷下で30分攪拌。その後室温で2.5時間攪拌。飽和NH4Claq 70 mlでクエンチし、CH2Cl2で分液。その後カラムして目的物を得た。
②
DMSO 1.56 ml (22.0 mmol, 13.6 eq)を4 mlのCH2Cl2に溶解させたSO3・Py 834mg (5.24 mmol, 3.5 eq)に加え、30分攪拌した後、diisopropylethylanime 1.56 ml (8.96 mmol, 5.5 eq)と原料 257 mg (1.62 mmol)を5.5 ml のCH2Cl2に溶解させて加え、90分攪拌。反応後、0.1NのHClでクエンチし、CH2Cl2で抽出。溶媒留去して目的物のcrudeを得た。（本文中では精製せずに次の反応に用いているが、精製したい場合はカラムの必要あり）
試薬価格
※下記は一例です。販売会社、時期、グレードなどによって価格は異なります。
SO3・Py：100 g / 12000円程度（CAS：26412-87-3）
DMSO：100 g / 500円程度（CAS：67-68-5）
Et3N：100 ml / 5000円程度（CAS：121-44-8）
参考文献
基本文献
J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 5505-5507.
Synthesis, 1990, 857-870.
使用例
① Org. Lett. 2015, 17, 6242-6245.
② Org. Lett. 2020, 22, 1510-1515.